我先把乙硫羥酸碳---和攪拌混合好,乙硫羥酸助劑,然后加入炔---,再冰水浴下滴加,滴完以后,室溫25°下反應(yīng)12h,但是反應(yīng)很低的樣子,tlc上估計還有2/3原料沒有反應(yīng)。抽濾以后旋干再水泵減壓蒸餾,常壓下的沸點是93°,產(chǎn)物是---基炔---硫,沸點139.文獻上說20毫米住,50-60度就能抽出來,但是我水泵是非常---的,抽的壓力也挺好,可是在76°下才蒸出來一點……
boss說,他以前只要4-5小時就ok,一樣的條件,而且加料順序沒有影響的。
屬精細化工中間體,用途廣泛,近年來,乙硫羥酸化妝品助劑生產(chǎn)廠家,乙硫羥酸市場價格快速上漲,利潤超過4萬元/t。為此,兗礦水煤漿氣化及煤化工工程研究中心有限公司開展了一系列關(guān)于合成的研究工作本研究項目受滕州市天水生物科技有限公司資金資助,研究開發(fā)了一種---的新型合成工藝。
的合成主要有2種工藝路線:一種是乙硫羥酸采用為原料,通過與反應(yīng)[1]生成,其工藝過程相對復雜,且危險性較大,一般需要獨立制備的裝置;另一種是采用與---為原料,通過與---反應(yīng)生成,原料易得,其工藝制備條件溫和,常溫常壓下即可完成轉(zhuǎn)化反應(yīng)。但目前關(guān)于采用與---為原料的合成工藝鮮有及相關(guān)文獻,深圳乙硫羥酸,未發(fā)現(xiàn)---有關(guān)于及---的相關(guān)氣液平衡數(shù)據(jù)等工程化數(shù)據(jù)。
采用與---反應(yīng)的傳統(tǒng)工藝,會產(chǎn)生與產(chǎn)品比約為1的危險廢棄物,該危險廢棄物中含有高碳含氧化合物、---類化合物、含磷硫氧化物及其酸和鹽類,高溫1 500~2 100 ℃焚燒的方法無法予以有效處理,焚燒后殘渣成分復雜,殘渣的xrd衍射結(jié)果表明其中仍含有等多種腐蝕性高危化學品,而據(jù)《-安全管理條例》,受門管制,危險廢棄物無法有效處理使得該工藝路線無法工業(yè)化。
反應(yīng)原理
以及---作為原料制備乙硫羥酸,主要反應(yīng)1及副反應(yīng)2~7如下:
p2s5+5ch3cooh====5ch3cosh+p2o51
2ch3cooh====ch3cooocch3+h2o2
3h2o+p2o5====2h3po4 3
8h2o+p2s5====2h3po4+5h2s4
h2o+ch3cosh====ch3cooh+h2s5
5ch3cooocch3+p2s5====5ch3cosocch3+p2o56
ch3cooh+ch3cosh====ch3cosocch3+h2o7
此外,反應(yīng)還伴隨很多未知的副反應(yīng),生成成分復雜的高沸點有機物,分離難度大,工業(yè)生產(chǎn)中常稱之為“老膠”。
2 原料篩選及反應(yīng)條件
2.1 原料篩選
乙硫羥酸研究過程選用2種不同的固體作為原料。a為未經(jīng)脫除金屬的固體,顏色為亮黃色,呈片狀,表面有少量顆粒;b為經(jīng)過特殊工藝處理純化后的固體,顏色為黃綠色,呈片狀,表面有較多顆粒。---則選用符合《工業(yè)用冰》gb/t 1628—2008優(yōu)等品標準的原料。
在反應(yīng)溫度30 ℃條件下反應(yīng)5 h后,在原料a的反應(yīng)液中,乙硫羥酸生產(chǎn),濃度小于20%分數(shù),下同;而在原料b的反應(yīng)液中,濃度為40%如圖1。可見,采用特殊工藝處理的原料,其產(chǎn)品收率遠高于采用普通為原料的。筆者還曾嘗試了以化學純級別的作為原料進行反應(yīng)